環境分析監測儀器發展的動力來自環境科學的需要。環境科學的特征決定了環境分析監測儀器的特點。隨著環境科學的發展,要求分析監測的是大量基體中濃度越來越低的化學物質;環境污染物中相當大的一部分具有很強的時間性和空間性;化學結構類似的化合物往往對環境污染會有不同的影響。因此,研制靈敏度高、分辨力強、速度快,性能價格比好的分析檢測儀器,是環境分析、檢測儀器研制、開發工作者致力解決的重要課題。具有機動、靈活性的便攜式氣相色譜儀就是適應這種要求而誕生和發展的。便攜式氣相色譜儀的主要性能取決于它使用的檢測器,因此,本文從檢測器的性質闡述、分析幾種常用便攜式氣相色譜儀的主要特征,以便廣大從事環保事業的科技工作者根據實際工作需求,選擇儀器時參考。
一、熱導檢測器氣相色譜儀
熱導檢測器(TCD,thermal conductivity detector)是利用被測組分和載氣熱導系數不同而響應的濃度型檢測器,它是整體性能檢測器,屬物理常數檢測方法。熱導檢測器基本理論,工作原理和響應特征,早在上個世紀六十年代就已成熟。由于它對所有的物質都有響應,結構簡單,性能可靠,定量準確,價格低廉,經久耐用,又是非破壞型檢測器。因此,TCD始終充滿著旺盛的生命力。近十幾年來,應用于商品化氣相色譜儀的產量僅次于FID,應用范圍較廣泛。與其它檢測器相比,TCD的靈敏度低,這是影響它應用于環境分析與檢測的主要因素。據文獻報道,以氦作載氣,進氣量為2ml時,檢出限可達ppm級(10-6g/g)。因此,使用這種檢測器的便攜式氣相色譜儀,不適于室內外一般環境污染物分析與檢測。大多用于污染源和突發性環境污染事故的分析與檢測。
二、氫火焰氣相色譜儀
氫火焰檢測器(FID,flame ionization detector)是利用氫火焰作電離源,使被測物質電離,產生微電流的檢測器。它是破壞性的、典型的質量型檢測器。它的突出優點是對幾乎所有的有機物均有響應,特別是對烴類化合物靈敏度高,而且響應值與碳原子數成正比;它對H2O、CO2和CS2等無機物不敏感,對氣體流速、壓力和溫度變化不敏感。它的線性范圍廣,結構簡單、操作方便。它的死體積幾乎為零。因此,作為實驗室儀器,FID得到普遍的應用,是常用的氣相色譜檢測器。FID的主要缺點是需要可燃氣體-氫氣、助燃氣體和載氣三種氣源鋼瓶及其流速控制系統。因此,制作成一體化的便攜式儀器非常困難,特別是應對突發性環境污染事件的分析與檢測就更加困難,因為它需要點“一把火”,增加了引燃、引爆的潛在危險性。上海精密科學儀器有限公司推出的GC190微型便攜式氣相色譜儀,主要特點是,柱上加熱;溫度范圍為,環境溫度至250℃;微型FID檢測器,靈敏度達5×10-11g/s;線性范圍105,氫氣作載氣。以氫氣作載氣主要問題是,調節載氣流量時,無法控制氫火焰穩定性。
三、光學檢測器氣相色譜儀
光學檢測器(optical detectors)是利用火焰作為原子發射源,以進行元素的分光光度測定的技術?;鹧婀舛葯z測器利用氫擴散火焰,首先通過燃燒分解從色譜柱中流出的含P和S的化合物分子,使之稱為碎片,然后把這些碎片激發到高能級,這些激發態的分子隨后回到基態,發射出特征的帶狀光譜。這些發射光通過通帶中心在392nm(對于硫)或526nm(對于磷)處的濾光片,用光電倍增管測定其強度。TEA是測定亞硝胺用的選擇性檢測器。其測定原理是利用275~300℃下催化裂解反應把亞硝?;鶖嗔严聛?,再通過一個冷阱以冷凝干擾的有機揮發物,然后進入一個真空室,臭氧同時也不斷流入其中。亞硝酰自由基與臭氧反應,生成激發電子能態的二氧化氮,后者在回到基態時發射出近紅外線(600nm)。
四、電化學檢測器氣相色譜儀
電化學檢測器(electrochemical detectors)的一般方法是通過把氣體樣品分解為低分子量的電化學活性碎片,再把它們溶于相應的支持溶液測定其電導變化而工作的。這樣的檢測器包括豪爾電導檢測器和微庫倫檢測器。